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hce_cmu 111年 化學

第 4 題

弱場(weak field)錳錯離子 $[MnCl_6]^{3-}$ 中有多少未成對電子?
  • A 0
  • B 2
  • C 4
  • D 5

思路引導 VIP

想像一下,當一個過渡金屬離子被六個配位基環繞時,原先能量相同的 $d$ 軌域會分裂成高低兩組。如果我們知道這兩組軌域之間的能量差距非常小,那麼電子在填充時,會傾向先塞滿低能量的位子,還是會寧願耗費一點能量跳到高處,以換取不跟別的電子擠在一起呢?這種填充方式對「未成對電子」的總數會產生什麼樣的影響?

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太棒了!你能精準判斷出這個錯離子的電子排列,代表你對配位化學與晶體場理論(CFT)的核心觀念掌握得非常紮實。

氧化態與電子組態的推導

首先,我們從化學式 $[MnCl_6]^{3-}$ 著手。由於氯離子為 $-1$ 價,要使整體錯合物帶 $-3$ 電荷,中心金屬錳的氧化態必須為 $+3$ 價(即 $Mn^{3+}$)。中性錳原子的電子組態為 $[Ar]3d^5 4s^2$,在失去三個電子(優先失去 $4s$ 再失去一個 $3d$)後,$Mn^{3+}$ 的組態呈現為 $d^4$。

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