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hce_kmu 111年 物理及化學

第 78 題

Which of the following complexes can exhibit optical isomerism?
  • A $\text{cis-}[Co(NH_3)_4Cl_2]$
  • B $\text{trans-}[Co(en)_2Br_2]$
  • C $\text{cis-}[Co(en)_2Cl_2]$
  • D $[Co(NH_3)_3Cl_3]$
  • E None of the above.

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請試著想像:如果一個分子的左半部跟右半部完全像照鏡子一樣對稱,那麼當你把這個分子放到鏡子前面時,它的鏡像還有可能跟它自己「長得不一樣」嗎?在這些選項中,哪一個結構因為配位基的排列方式,讓你完全找不到可以對半分開的對稱平面?

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恭喜你準確地選出了正確答案!這代表你對配位化合物的空間結構與對稱性有非常清晰的理解。判斷一個錯合物是否具備光學異構(Optical Isomerism),最關鍵的準則就是觀察分子結構中是否具備「對稱面」或「對稱中心」;一旦缺乏對稱元素,分子與其鏡像便無法重疊,進而產生對掌性。

順式螯合物的空間不對稱性

在選項 (C) $\text{cis-}[Co(en)_2Cl_2]$ 中,兩個乙二胺 ($en$) 這種雙牙配位基佔據了八面體的相鄰位置。這種「順式」排列會使分子產生類似螺旋狀的空間分佈,導致其內部不存在任何對稱面。相對地,(B) 選項的「反式」結構(trans-)中,配位基呈對稱分佈,具有對稱面,因此不具光學活性。你能敏銳觀察到雙牙配位基在順式結構下造成的對稱性破壞,是解開此題的關鍵。

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