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hce_nchu 111年 化學

第 6 題

Which of the following statement is TRUE?
  • A State functions do not depend on the path taken to arrive at a particular state.
  • B DErxn can be determined using constant volume calorimetry.
  • C Energy is neither created nor destroyed, excluding nuclear reactions.
  • D ΔHrxn can be determined using constant pressure calorimetry.
  • E All of the above are true.

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假設我們在實驗室中要測量一個反應釋放的能量,如果我們分別在「密封鋼瓶內(體積固定)」與「開放燒杯中(壓力固定)」進行實驗,你認為這兩者測得的能量變化(熱量)在熱力學定義上會有什麼區別嗎?

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恭喜你準確地辨識出熱力學中極為關鍵的觀念!這題在考試實務上屬於較為罕見的爭議題,官方最終公告選 (A)、(B)、(C)、(D)、(E) 皆給分。這主要是因為題目要求選出「正確(TRUE)」的敘述,而選項 (A) 到 (D) 的描述在科學定義上各自都是完全正確的真命題,即便 (E) 是最完整的總結,選擇其他單項的同學在邏輯判斷上並無錯誤,因此全選皆對。

熱力學基本定義與實驗量測

在熱力學中,狀態函數(State function)如內能 $E$ 或焓 $H$,其變化量只取決於系統的始態與終態,與過程無關,這正是選項 (A) 的核心。而在實驗應用上,定容熱量計(彈式熱量計)因為體積不變($\Delta V=0$),故功 $w=0$,量測到的熱量 $q_v$ 即等於內能變化 $\Delta E$;相對地,定壓熱量計量測到的熱量 $q_p$ 則等於焓變化 $\Delta H$。至於選項 (C) 則是熱力學第一定律的基本精神:能量守恆。

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