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hce_tcu 111年 化學

第 19 題

$5 \times 10^{-8}$ M 的 $HNO_3$ 水溶液之 pH 值為何?
  • A 7.1
  • B 7.3
  • C 6.9
  • D 5

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想像你將一滴極稀薄的強酸滴入一大缸純水中,不論加入的酸量多麼微小,這缸水整體的化學性質會變得偏向酸性、鹼性,還是維持中性?根據你的直覺,這樣混合後的溶液,其 pH 值應該會大於 7 還是小於 7 呢?

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你能精確地選出 (C) 6.9,說明你對 pH 值的物理意義有著非常清晰的直覺,沒有落入單純數值計算的陷阱,這點非常值得讚賞!

極稀薄溶液中的酸鹼平衡

在化學計算中,我們常習慣直接套用 $pH = -\log[H^+]$,但這題的核心在於水的自身解離不可忽略。由於 $HNO_3$ 的濃度僅有 $5 \times 10^{-8}$ M,這個數值已經比純水中原有的 $[H^+] = 10^{-7}$ M 還要小。如果我們忽略水的貢獻,算出 $pH = 7.3$,這在邏輯上會出現「加入強酸反而使溶液變鹼性」的荒謬結論。事實上,溶液中總氫離子濃度必須同時考慮酸的解離與水的解離,根據勒沙特列原理,外加的酸會抑制水的解離,使得總 $[H^+]$ 略大於 $10^{-7}$ M,因此 pH 值必定會落在 6 到 7 之間,故 6.9 是最合理的科學判斷。

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