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moea_joint_essay 111年 [化學] 分析化學、儀器分析

第 二 題

📖 題組:
一、請計算下列固體於水溶液中的溶解度:(2 題,每題 10 分,共 20 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

AgCl(s)於含有 10.0 M NH3(aq)溶液中的溶解度。(相關平衡常數如下)
AgCl(s) ↔ Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp = 1.6 × 10^-10
Ag+(aq) + NH3(aq) ↔ Ag(NH3)+(aq) K1 = 2.1 × 10^3
Ag(NH3)+(aq) + NH3(aq) ↔ Ag(NH3)2+(aq) K2 = 8.2 × 10^3

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藉由 AgCl 的溶度積和 Ag+ 形成錯離子 Ag(NH3)2+ 的總生成常數,計算淨反應的平衡常數,進而推算其在氨水中的溶解度。

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  1. 錯離子總生成常數 Kf = K1 × K2 = (2.1 × 10^3) × (8.2 × 10^3) = 1.722 × 10^7。
  2. 淨反應:AgCl(s) + 2NH3(aq) ↔ Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq) 其平衡常數 K = Ksp × Kf = (1.6 × 10^-10) × (1.722 × 10^7) = 2.755 × 10^-3。

小題 (一)

在溫度 25 ℃下,CaF2(s)於 pH = 3.00 水溶液中的溶解度。(相關平衡常數如下)
CaF2(s) ↔ Ca2+(aq) + 2F-(aq) Ksp = 3.9 × 10^-11
F-(aq) + H2O(l) ↔ HF(aq) + OH-(aq) Kb = 1.5 × 10^-11

思路引導 VIP

利用氫離子濃度與 HF 的解離常數,計算出酸性環境下的條件溶解度乘積,再藉由質量平衡求出 CaF2 的溶解度。

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  1. 溶液 pH = 3.00,故 [H+] = 1.0 × 10^-3 M。
  2. 由 F- 水解常數求 HF 的 Ka: Ka = Kw / Kb = 1.0 × 10^-14 / 1.5 × 10^-11 = 6.67 × 10^-4。

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