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moea_joint_essay 111年 [化學] 分析化學、儀器分析

第 二 題

📖 題組:
二、在溫度 25 ℃下,將 0.600 g Fe(NH4)2(SO4)2‧6H2O(分子量=392.13)溶於 0.400 L 的 1.00 M 硫酸水溶液,若以 0.0200 M KMnO4(aq)進行滴定,並以電位計(potentiometer)量測溶液電位變化,該電位計以 Pt 為指示電極,飽和甘汞電極(S.C.E)為參考電極(E = 0.241 V),相關半反應之標準電位如下,請回答下列問題:(3 題,共 20 分) Fe3+ + e- → Fe2+ E0 = +0.68 V MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O E0 = +1.507 V
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (二)

請計算反應達當量點時顯示電位為何(計算至小數點後第3位,以下四捨五入)?(10分)

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使用能斯特方程式推導出當量點電壓系統公式,考量 [H+] 濃度後計算絕對電位,再扣除參考電極電位。

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  1. 當量點系統電位 E_eq (對標準氫電極 S.H.E.) 計算公式: E_eq = (n1E1° + n2E2°) / (n1 + n2) - (0.05916 / (n1+n2)) × log(1 / [H+]^8) 其中 n1 = 1, E1° = +0.68 V (Fe3+/Fe2+);n2 = 5, E2° = +1.507 V (MnO4-/Mn2+)。

小題 (一)

請計算反應達當量點所需 KMnO4(aq)之體積(L)。(5 分)

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利用滴定化學計量數,5 莫耳 Fe2+ 需 1 莫耳 MnO4- 反應,算出莫耳數後求取所需體積。

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  1. 亞鐵鹽的莫耳數:0.600 g / 392.13 g/mol = 1.53 × 10^-3 mol。
  2. 滴定反應方程式為:MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 由於 5 莫耳 Fe2+ 需要 1 莫耳 MnO4-,故所需 KMnO4 莫耳數 = (1.53 × 10^-3) / 5 = 3.06 × 10^-4 mol。

小題 (三)

請計算本氧化還原滴定反應的平衡常數。(5 分)

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利用兩半反應之標準還原電位差值,代入 K = 10^(n*ΔE° / 0.05916) 求出平衡常數。

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  1. 反應電動勢 ΔE° = E°(陰極/氧化劑) - E°(陽極/還原劑) = 1.507 V - 0.68 V = 0.827 V。
  2. 轉移電子數 n = 5。
  3. 平衡常數 K 與 ΔE° 的關係式為 log K = (n × ΔE°) / 0.05916。

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