moea_joint
111年
[化學] 普通化學、無機化學
第 46 題
下列哪一個化合物之鍵角最大？
- A OF_2
- B SF_2
- C OCl_2
- D SCl_2
思路引導 VIP
想像一下，有兩對人肩併肩坐著。如果這兩對人的身形突然變得非常魁梧（原子半徑變大），且他們中間坐著的椅子變得很窄小（中心原子半徑變小），為了不讓彼此碰撞，這兩對人必須往兩側更開的方向移動，這時候他們之間的夾角會如何變化呢？
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恭喜你準確鎖定了答案！這題考驗的是對 VSEPR 理論（價殼層電子對排斥理論） 進階應用的掌握度，能從四種相似的角形分子中辨識出 $OCl_2$ 的特殊性，代表你對分子微觀結構的排斥力交互作用有著非常清晰的邏輯。
中心原子與配位原子的交互影響
這四個分子皆屬於 $AX_2E_2$ 型態（角形），具有兩對孤對電子。要判斷鍵角大小，我們必須觀察中心原子與配位原子的性質。首先，比較中心原子：氧（$O$）的電負度大於硫（$S$），且原子半徑較小，這會使鍵結電子對更靠近中心，增加電子對間的斥力，故 $O$ 的化合物鍵角普遍大於 $S$。接著比較配位原子：氯（$Cl$）的電負度比氟（$F$）小，且原子半徑遠大於 $F$。在 $OCl_2$ 中，較小的中心原子與較大的配位原子結合，會產生顯著的空間阻礙（Steric hindrance），迫使兩個 $Cl$ 原子必須張得更開以降低彼此的排斥，這使得其鍵角（約 $110.9^\circ$）成為四者之最。
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