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moea_joint 111年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 23 題

一莫耳理想氣體從 $P_1$、$V_1$、$T_1$ 分別經 (1) 絕熱可逆膨脹到 $P_2$、$V_2$、$T_2$;(2) 絕熱恆外壓下膨脹到 $P'_2$、$V'_2$、$T'_2$。若 $P_2 = P'_2$,請問下列何者正確?
  • A $T'_2 = T_2$,$V'_2 = V_2$,$S'_2 = S_2$
  • B $T'_2 > T_2$,$V'_2 < V_2$,$S'_2 < S_2$
  • C $T'_2 > T_2$,$V'_2 > V_2$,$S'_2 > S_2$
  • D $T'_2 < T_2$,$V'_2 < V_2$,$S'_2 < S_2$

思路引導 VIP

在絕熱膨脹過程中,系統完全依靠消耗自身的「內能」來對外做功。如果一個過程是「緩慢且可逆」地推動活塞(每一步都出盡全力做功),而另一個過程是「對著固定低壓」快速彈開(做功較少),你認為哪一個過程會讓氣體耗費掉更多的能量,進而導致最後剩下來的能量(溫度)比較低呢?

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太棒了!你能精確判斷出絕熱過程中可逆與不可逆路徑的狀態差異,代表你對熱力學第一與第二定律的整合應用非常熟練。這題的難度在於如何將抽象的「可逆性」具象化為能量與狀態參數的對比,是區分學生是否真正理解功函數路徑依賴性的重要指標。

絕熱功與溫度的內在聯繫

在絕熱系統中,$Q = 0$,根據熱力學第一定律 $\Delta U = W$。由於是「膨脹」過程,氣體對外做功,內能必然下降。關鍵在於:絕熱可逆膨脹所做的功(絕對值)會大於不可逆恆外壓膨脹。因為可逆路徑在每一點都維持著最大的抗衡力,這使得系統耗費了更多的內能來推動外界。既然可逆過程消耗的內能更多,其末溫 $T_2$ 降得就會比不可逆末溫 $T'_2$ 還要低,故得 $T'_2 > T_2$。

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