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高考申論題 112年 [化學工程] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
請說明飛行質譜儀(time-of-flight mass spectrometer)的運作原理。該儀器中的靜電鏡(或反射器)(electrostatic mirror or reflectron)有何好處?(13 分) (二)飛行質譜儀每秒鐘可以記錄多少個圖譜的限制,取決於最慢的離子由游離室到偵檢器所需的時間。假設我們要掃描到離子質荷比m/z為500(電荷數 z = 1),請回答下列問題:(12 分) 1.試計算最重的離子之速率。(已知離子在游離室被施加 5000 伏特(5.00 kV)的加速電壓) 2.在質譜儀中飄移 2 米的距離,最重的離子所需的時間為何? 3.若每當最重的離子到達偵檢室後,就開始新一輪的引入周期(extraction cycle),試問我們可以記錄圖譜的頻率為何?(每秒鐘可以記錄多少個圖譜) 4.若我們要掃描到離子質荷比 m/z 為 1000,可以記錄圖譜的頻率又為何? 相關物理常數:基本電荷 e = 1.6022×10^-19 C,亞佛加厥常數 NA = 6.0221×10^23 mol^-1
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

請說明飛行質譜儀(time-of-flight mass spectrometer)的運作原理。該儀器中的靜電鏡(或反射器)(electrostatic mirror or reflectron)有何好處?(13 分)

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解答本題需從物理化學的基本能量守恆出發,先寫出電能轉換為動能的關係式(zeV = 1/2 mv^2),推導出飛行時間與質荷比平方根成正比的原理。接著,針對反射器(Reflectron),應著眼於『同質量離子的初始動能差異(動能散佈)』,說明反射器如何利用延遲電場造成較長的路徑來補償速度差異,達到時間聚焦並提升解析度。

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【破題】 飛行質譜儀(TOF-MS)是利用固定動能下,不同質荷比(m/z)離子具備不同飛行速度的物理特性來進行分離。而靜電鏡(反射器)則是用於校正同質荷比離子間的初始動能差異,藉此大幅提升儀器的質量解析度。 【論述】

小題 (二)

飛行質譜儀每秒鐘可以記錄多少個圖譜的限制,取決於最慢的離子由游離室到偵檢器所需的時間。假設我們要掃描到離子質荷比m/z為500(電荷數 z = 1),請回答下列問題:(12 分) 1.試計算最重的離子之速率。(已知離子在游離室被施加 5000 伏特(5.00 kV)的加速電壓) 2.在質譜儀中飄移 2 米的距離,最重的離子所需的時間為何? 3.若每當最重的離子到達偵檢室後,就開始新一輪的引入周期(extraction cycle),試問我們可以記錄圖譜的頻率為何?(每秒鐘可以記錄多少個圖譜) 4.若我們要掃描到離子質荷比 m/z 為 1000,可以記錄圖譜的頻率又為何?

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本題核心為飛行時間質譜儀(TOF-MS)的物理原理。解題關鍵在於利用電場作功等於動能變化量(qV = 1/2mv^2)求出離子速率,再藉由等速直線運動公式求出飛行時間,並取其倒數即為圖譜記錄頻率。計算時務必注意質量的單位需透過亞佛加厥常數轉換為單個分子的「公斤(kg)」。

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【解題關鍵】電場對離子作功轉換為離子動能($qV = \frac{1}{2}mv^2$),且離子在無電場的飄移管中作等速直線運動($t = \frac{L}{v}$)。 【解答】 計算:

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