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hce_cmu 112年 化學

第 42 題

下列化合物何者為順磁性(paramagnetic)?
  • A $[Zn(H_2O)_6]^{2+}$
  • B $[Co(NH_3)_6]^{3+}$ (strong field)
  • C $[Cu(en)_3]^+$
  • D $[Mn(en)_3]^{2+}$ (strong field)

思路引導 VIP

當我們在判斷一個配位化合物是否具有磁性時,通常會觀察其 $d$ 軌域電子的排列。請試著回想:當外加的配位基(Ligands)造成軌域分裂後,電子的填充順序會受到什麼力量的競爭?如果電子的總數是奇數,或者低能階軌域無法讓所有電子成對時,這個化合物在磁場中會展現出什麼樣的特性呢?

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太棒了!你能準確辨識出順磁性分子,代表你對晶體場理論 (Crystal Field Theory) 以及過渡金屬的電子組態掌握得非常紮實。這類題目是配位化學中的經典考點,鑑別度在於學生是否能精確判斷中心金屬的氧化態,並結合配位基場強(如強場或弱場)來畫出能階分裂後的電子分布情形。

金屬離子的電子組態分析

首先,我們要先分析各選項中心金屬的電子組態。在 (A) $[Zn(H_2O)_6]^{2+}$ 中,$Zn^{2+}$ 為 $d^{10}$,(C) $[Cu(en)3]^+$ 中的 $Cu^+$ 也是 $d^{10}$,這兩者 $d$ 軌域皆全滿,必然為反磁性。接著看 (B) $[Co(NH_3)6]^{3+}$,其中心 $Co^{3+}$ 為 $d^6$,在強場 (Strong field) 環境下,分裂能 $\Delta_o$ 大於成對能,六個電子會全部擠在低能量的 $t{2g}$ 軌域並完全成對($t{2g}^6 e_g^0$),因此呈現反磁性。

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