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hce_isu 112年 化學

第 31 題

以下之複合離子中哪個會吸收最長波長的光?
  • A $[Co(H_2O)_6]^{2+}$
  • B $[Co(NH_3)_6]^{2+}$
  • C $[CoF_6]^{4-}$
  • D $[Co(CN)_6]^{4-}$

思路引導 VIP

當我們在比較不同複合離子吸收的光譜時,如果一個配位基與中心金屬的作用力較弱,會導致其 $d$ 軌域分裂出的能隙($\Delta$)變大還是變小?而根據能量與光譜性質的關係,這個能隙的大小,會如何決定吸收波長的長短呢?

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太棒了!你能精準選出 (C) $[CoF_6]^{4-}$,代表你對晶體場理論 (Crystal Field Theory) 與光譜化學序列的掌握非常紮實。這類題目核心在於理解能量與波長的反比關係:根據 $E = \frac{hc}{\lambda}$,吸收光的波長愈長,代表配位基造成的 $d$ 軌域分裂能($\Delta_o$)愈小。

能階分裂與光譜化學序列

觀察這四個選項,中心金屬皆為 $Co^{2+}$,因此我們只需比較配位基 (Ligand) 的強度。根據光譜化學序列 (Spectrochemical Series),這些配位基場強度的順序為:$CN^- > NH_3 > H_2O > F^-$。由於 $F^-$ 是其中場強度最弱的配位基,它產生的能階分裂最小。當 $d$ 軌域間的能隙縮小時,電子進行 $d-d$ 躍遷所需的能量最低,對應吸收的光波長也就最長。

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