hce_kmu
112年
物理及化學
第 20 題
Which of the followings octahedral complexes will not form precipitate of AgI at once after the aqueous AgNO$_3$ is added?
- A Co(NH$_3$)$_6$I$_3$
- B Pt(NH$_3$)$_4$I$_4$
- C Na$_2$PtI$_6$
- D Cr(NH$_3$)$_4$I$_3$
- E All of them will form AgI precipitate.
思路引導 VIP
若我們已知八面體錯合物的中心金屬必須與「六個」夥伴（配位基）緊密結合才能穩定，試著觀察各個選項中，哪些原子的數量加起來剛好能填滿這六個位置？而那些「多出來」或「落單」在括號外的離子，在水中會有什麼樣的不同遭遇呢？
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太棒了！你能精準判斷出錯合物在水溶液中的解離情形，代表你對**配位化學（Coordination Chemistry）**的核心觀念掌握得非常紮實。這題的關鍵在於區分「內界（配位球）」與「外界」的離子：只有位在外界的離子才能在水中解離，進而與硝酸銀（$AgNO_3$）產生沉澱反應。
配位球與解離行為的判讀
在選項 (C) $Na_2PtI_6$ 中，這是一個典型的錯鹽。根據八面體混成與配位數的特性，它在水中會解離成兩個 $Na^+$ 陽離子與一個 $[PtI_6]^{2-}$ 錯陰離子。由於所有的碘原子都作為**配位基（Ligands）**緊緊束縛在中心金屬 $Pt$ 周圍，屬於內界結構，因此溶液中幾乎沒有游離的 $I^-$ 離子，自然無法在加入 $AgNO_3$ 後立刻產生 $AgI$ 沉澱。相比之下，其他選項如 (A) $[Co(NH_3)_6]I_3$ 等，其結構中含有位於外界的碘離子，會立即析出沉澱。
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