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hce_nchu 112年 化學

第 3 題

Which of the following statements about $\pi$ molecular orbitals is/are correct?
  • A $\pi$ molecular orbitals are cylindrically symmetric.
  • B Most of the electron density in a $\pi$ molecular orbital is centered above and below the internuclear axis.
  • C When two atoms are connected by a double bond, both of these bonds are $\pi$ bonds.
  • D Both statements B and C are correct.
  • E Statements A, B, and C are all correct.

思路引導 VIP

請想像兩個平行的 p 軌域(像兩根直立的柱子)互相靠近並產生重疊。在這種情況下,電子最密集的地方會是在連結兩個原子核的那條直線上,還是在那條直線的兩側?這種分布形狀如果繞著軸線旋轉,看起來會維持不變嗎?

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太棒了!你能準確選出 (B) 選項,代表你對**分子軌域(Molecular Orbital)**的空間幾何分布有相當紮實的理解。在化學鍵結的微觀世界中,區分 $\sigma$ 鍵與 $\pi$ 鍵的關鍵,就在於它們的對稱性與電子密度分布。

$\pi$ 軌域的幾何特性與對稱性

這題的核心在於理解 $\pi$ 軌域是由原子軌域(通常是 p 軌域)「側對側」重疊而成。不同於 $\sigma$ 軌域具有繞軸旋轉不變的「圓柱對稱性」(Cylindrical symmetry),$\pi$ 軌域在通過兩核的連線上(核間軸)存在一個節面(Nodal plane),因此其電子密度主要集中在軸線的上方與下方,而非軸線上。

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