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調查局三等申論題 112年 [化學鑑識組] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
Flurazepam(logP 3.8)和 Oxazepam(logP 2.24),依據所提供化合物的 logP 值,請從原理上推論上述二物質:
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

選擇適當的分離管柱。(8 分)

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看到 logP 值(辛醇-水分配係數),應立即聯想到液相層析中的逆相層析(RPLC)原理。logP 值大於 0 代表化合物具疏水性(非極性),因此選擇管柱時應優先考慮非極性固定相(如 C18 管柱),並依據兩者疏水性差異推論其分離機制與滯留時間順序。

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【破題】 根據兩化合物的 logP 值皆大於 0,顯示兩者均具備疏水性(非極性),因此最適合選用「逆相液相層析(RPLC)」的「非極性管柱」進行分離。 【論述】

小題 (二)

並利用乙晴(ACN)及水(H2O)設計出可能 10 分鐘的液相沖提梯度。(8 分)

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  1. 先比較 logP 值判斷物質極性:logP 越大代表越具脂溶性(疏水性),因此 Flurazepam (3.8) 比 Oxazepam (2.24) 更疏水。
  2. 決定層析模式與沖提順序:利用逆相層析 (RP-HPLC),水為弱溶劑,ACN 為強溶劑;極性大的 Oxazepam 會先流出,疏水性大的 Flurazepam 後流出。
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【破題】依據分配係數(logP),Flurazepam (logP 3.8) 的疏水性大於 Oxazepam (logP 2.24)。在逆相液相層析 (RP-HPLC) 中,應採用水與乙腈 (ACN) 作為移動相,並透過逐漸增加有機相 (ACN) 比例的梯度沖提來達成 10 分鐘內的分離。 【論述】 一、分離原理與沖提順序推論

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