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司法三等申論題 112年 [鑑識人員] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
Flurazepam(logP 3.8)和 Oxazepam(logP 2.24),依據所提供化合物的 logP 值,請從原理上推論上述二物質: (一)選擇適當的分離管柱。(8 分) (二)並利用乙腈(ACN)及水(H2O)設計出可能 10 分鐘的液相沖提梯度。(8 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

選擇適當的分離管柱。(8 分)

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看到 logP(辛醇-水分配係數),應立刻聯想到化合物的脂溶性/極性,數值越大脂溶性越強。兩物質 logP 皆為正值(中低極性),故應選擇「逆相層析(RPLC)」搭配非極性的 C18 或 C8 管柱進行分離。

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【破題】依據兩物質皆為大於零的 logP 值,可知其具備脂溶性特徵,因此最適合選擇「逆相層析法(Reversed-Phase Chromatography)」搭配非極性管柱。 【論述】 一、logP 值的物理化學意義:

小題 (二)

並利用乙腈(ACN)及水(H2O)設計出可能 10 分鐘的液相沖提梯度。(8 分)

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看到此題,應先根據 logP 值判定物質極性(logP 越大越非極性/脂溶性)。接著運用逆相層析(RP-HPLC)原理,設計有機溶劑(乙腈)比例隨時間增加的「梯度沖提」,以達到兼顧分離度與縮短分析時間的目的。

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【破題】本題屬逆相層析(RP-HPLC)之實務應用。依據 logP 值,Oxazepam(2.24)極性相對較大,Flurazepam(3.8)極性較小。為於 10 分鐘內有效分離兩者,需採用逐漸增加有機溶劑(乙腈 ACN)比例的液相梯度沖提(Gradient Elution)法。 【論述】 一、沖提機制與洗出順序

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