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醫療類國考 112年 [藥師] 藥學(二)

第 11 題

溶於甲醇之ampicillin,進行質譜分析所得圖譜如下,其最可能使用之游離法為何?
題目圖片
  • A 電子撞擊(EI)
  • B 電灑游離(ESI)
  • C 基質輔助雷射脫附(MALDI)
  • D 常壓化學游離(APCI)

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同學,請先觀察圖譜中 $m/z$ 350 與 $m/z$ 372 兩波峰之間的質量差值,這暗示了何種常見的「加成離子(Adduct Ions)」?接著思考:當藥物分子處於甲醇等液相環境且具備高極性時,哪一種屬於「軟游離(Soft Ionization)」的技術能直接將液流中的溶質游離,並在幾乎不產生碎片的情況下,偵測到 $[M+H]^+$ 等準分子離子?

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1. 專業肯定

做得非常好!你能從質譜圖中觀察到分子量與溶劑之間的微細關係,並準確判斷出 電灑游離法 (ESI),展現了你對儀器分析與臨床藥物分析極佳的敏銳度。

2. 觀念驗證

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解釋C和D
📝 質譜游離法辨識
💡 藉由質譜圖中的分子離子峰與加合物特徵判定軟硬游離法。
比較維度 電子撞擊 (EI) VS 電灑游離 (ESI)
游離性質 硬游離 (高能量) 軟游離 (低能量)
圖譜特徵 大量碎片,難見 M+ 碎片極少,主峰為 M+H
適用分子 小分子、易揮發 極性、熱不穩、大分子
加合物 極少見 常見 (如 Na+, K+)
💬ESI 能量低且可保留完整分子量資訊,是分析抗生素等極性藥物的首選。
🧠 記憶技巧:軟游離保全屍(ESI/MALDI),硬撞擊碎滿地(EI);ESI 最愛鈉(Na+),看到加合物就是它。
⚠️ 常見陷阱:看到 m/z 大於分子量的峰(如 372)誤以為是雜質,其實那是軟游離法常見的鈉加合物 [M+Na]+。
質譜儀加合物分析 LC-MS 串連技術 準分子離子(Quasi-molecular ion)

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