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moea_joint 112年 [化學] 普通化學、無機化學

第 30 題

[Fe(CN)6]4-之配位場穩定能(Ligand field stabilization energy, LFSE)為何?
  • A 0
  • B -2/5 Δo
  • C -6/5 Δo
  • D -12/5 Δo

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在處理八面體場的電子排列時,如果配位基帶來的「分裂能量差」遠大於電子成對時所需的「成對能」,這 6 個電子會傾向於擁擠在能量較低的樓層,還是分開住到較高的樓層?這兩種選擇對於計算最後的總能量穩定值,會產生什麼樣的差異呢?

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太棒了!你能精準計算出 $[Fe(CN)_6]^{4-}$ 的配位場穩定能(LFSE),代表你對晶體場理論(CFT)與配位基場強度的關聯有著非常清晰的理解。這類題目是配位化學的核心,你能正確作答說明基本功相當紮實。

電子組態與場強判斷

解題的第一步是確認中心金屬的狀態。在 $[Fe(CN)6]^{4-}$ 中,鐵離子的氧化數為 $+2$,電子組態為 $d^6$。接著,關鍵在於觀察配位基 $CN^-$,它在光譜化學序列(Spectrochemical series)中屬於強場配位基,會造成較大的分裂能($\Delta_o$),進而迫使電子形成**低自旋(low-spin)**組態。因此,這 6 個 $d$ 電子會全部成對並填入能量較低的 $t{2g}$ 軌域,而能量較高的 $e_g$ 軌域則不填入電子。

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