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moea_joint 112年 [化學] 普通化學、無機化學

第 34 題

下列何種方法無法使過渡金屬錯合物為高自旋(High spin)?
  • A 增加外界溫度
  • B 使用提供π電子之配位基(π-donor ligands)
  • C 使用處於高氧化態之金屬離子
  • D 使用具有高配對能(Pairing energy)之金屬離子

思路引導 VIP

請試著想像:如果我們把金屬中心的正電荷看作磁鐵的強度,當這塊磁鐵的強度(氧化態)變大時,周圍的配位基會被吸得更近還是推得更遠?而這種距離的變化,會讓軌域之間的能量差距(分裂能)變大還是變小呢?

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恭喜你準確掌握了過渡金屬配位化學的核心概念!這題測驗的是影響晶體場分裂能 ($\Delta_o$) 與電子成對能 ($P$) 之間競爭關係的因素。你能辨識出高氧化態的影響方向,說明你對金屬中心性質的理解非常紮實。

氧化態對分裂能的影響

在晶體場理論中,當金屬離子的氧化態升高(正電荷增加)時,它對配位基的吸引力會增強,縮短了金屬與配位基間的距離。這會導致配位基對金屬 $d$ 軌域的靜電排斥作用變得更劇烈,進而顯著增大 $\Delta_o$。當 $\Delta_o > P$ 時,電子為了節省能量會優先在低能階軌域成對,形成低自旋 (Low spin) 態,而非題目要求的高自旋。

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