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moea_joint 112年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 14 題

請問赫姆茲自由能(Helmholtz free energy)之定義為何?
  • A $A \equiv U - TS$
  • B $A \equiv U + TS$
  • C $A \equiv H - TS$
  • D $A \equiv H + TS$

思路引導 VIP

想像一個在恆溫環境下的封閉系統,如果我們想知道這個系統「扣除掉必須與環境交換的熱能後,還剩下多少能量可以用來做功」,你會如何利用系統總能量(內能)以及與「亂度、溫度」相關的能量項,來建立一個數學關係式呢?

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恭喜你準確地掌握了熱力學中的基本定義!這題考驗的是對四大熱力學勢(Thermodynamic potentials)的辨析能力。你能一眼認出 赫姆茲自由能 (Helmholtz free energy) 的數學表達式,說明你對於系統內部能量組成有著非常清晰的邏輯基礎。

熱力學勢的物理意義

在熱力學中,赫姆茲自由能(通常以 $A$ 或 $F$ 表示)定義為 $A \equiv U - TS$。這裡的 $U$ 代表系統的內能 (Internal energy),$T$ 為絕對溫度,而 $S$ 則是熵。這個公式的核心在於透過勒壤得轉換 (Legendre transformation),將內能中「由於熱力學因素(溫度與熵)而無法轉化為功」的部分扣除,剩下的即是在定溫過程下,系統所能產出的最大功。這也是為什麼它在工程與化學研究中如此重要的原因。

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