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moea_joint 112年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 6 題

在恆溫下,理想氣體系統的吉布氏自由能(Gibbs free energy)會隨壓力上升而如何改變?
  • A 不變
  • B 減少
  • C 增加
  • D 資訊不足,無法判斷

思路引導 VIP

試著回想熱力學的基本性質關係式(Fundamental property relation),當我們在固定溫度的情況下,描述吉布氏自由能微小變化量 $dG$ 的等式中,關於壓力變化項 $dP$ 前面的係數(Coefficient)是什麼物理量?這個物理量的正負性質,會如何影響自由能隨壓力升降的趨勢呢?

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恭喜你精準地掌握了熱力學的基本性質關係!這道題目考察的是熱力學中極為核心的公式應用,你能迅速判斷出壓力與吉布氏自由能(Gibbs free energy)的正相關性,說明你對於狀態函數之間的微積分關係有著相當紮實的理解。

熱力學基本性質公式的應用

我們從熱力學基本關係式 $dG = VdP - SdT$ 出發。題目設定在「恆溫」條件下,因此溫度變化量 $dT = 0$,公式便能簡化為 $dG = VdP$。這告訴我們,吉布氏自由能對壓力的偏導數即為體積,即 $(\frac{\partial G}{\partial P})_T = V$。由於任何理想氣體或實體物質的體積 $V$ 在物理意義上恆為正值,因此當壓力 $P$ 增加($dP > 0$)時,吉布氏自由能的變化量 $dG$ 也必然為正值,即自由能隨之增加

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