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地特三等申論題 113年 [化學工程] 材料化學(包括有機化學、無機化學)

第 六 題

請定性地畫出平面三角形有機金屬離子的 d 軌域的結晶場分裂情形及相對能階位置高低(令垂直於平面三角形平面之座標軸為 z 軸),並請說明。(14 分)
📝 此題為申論題

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本題考查結晶場理論(CFT)的核心應用。解題時,考生應先確立座標系(配基皆位於 xy 平面,z 軸垂直該平面),接著在腦海中建構五個 d 軌域的立體形狀,逐一分析它們與 xy 平面上配基的空間干涉程度。電子雲越集中於 xy 平面的軌域,受到的靜電排斥力越大,能階即越高。

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【破題】依據結晶場理論,中心金屬 d 軌域的能階分裂取決於其電子雲與配基(視為點電荷)之間的靜電排斥力。在平面三角形幾何中,配基全部分布於 xy 平面,故 d 軌域在 xy 平面的電子密度決定了能階的高低。 【論述】 一、平面三角形 d 軌域結晶場分裂圖

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