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高考申論題 113年 [藥事] 藥物分析與生藥學及藥劑學

第 二 題

二、圖一為 ketoprofen 氣相層析質譜(GC-MS)中所含之雜質 Imp. A 與 Imp. B,圖二與圖三分別為 Imp. A(C15H12O2)與 Imp. B(C16H13NO)的 EIMS 圖譜,由此圖譜分別推測 Imp. A 與 Imp. B 之可能結構,並將圖二中 m/z 77, 105, 209 之片斷結構,以及圖三中 m/z 158 之片斷結構畫出。(20 分)
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📝 此題為申論題

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本題測驗質譜(MS)斷裂機制的推導。解題時先由分子式計算確認分子離子峰(M+)質量,接著比對 Ketoprofen 骨架,利用 m/z 105、77 等特徵碎片確認保留的母核基團,最後透過 M-15、M-77 等質量差值推敲出取代基的變化,進而重建未知雜質的結構並畫出斷裂片段。

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【解題思路】利用質譜圖中的分子離子峰(M+)確認分子量,並透過特徵斷裂片段(如失去甲基的 M-15,失去苯基的 M-77,以及 benzoyl cation 的 m/z 105)推導出未知的官能基改變,進而重建未知雜質的結構。 【詳解】 一、推測 Imp. A 與 Imp. B 之可能結構

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