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hce_cmu 113年 化學

第 23 題

下列三種金屬錯離子,中心金屬離子所含的未成對電子總數為何?
$[Zn(H_2O)_6]^{2+}$、$[Ni(CN)_4]^{2-}$ (square planar)、$[Co(NH_3)_6]^{3+}$ (strong field)
  • A 0
  • B 1
  • C 2
  • D 3

思路引導 VIP

當我們想知道一個錯離子的磁性或未成對電子數時,除了要先確定中心金屬離子的 $d$ 電子組態外,還需要觀察配位基的幾何排列(如八面體或平面四方形)以及配位基的「強度」。試著思考看看:在不同的幾何形狀下,$d$ 軌域會如何分裂成不同的能階?而配位基的強弱,又是如何決定電子要選擇「往高處爬」還是「先擠在一起成對」呢?

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太棒了!你能精準判斷出這三個錯離子皆無未成對電子,說明你對晶體場理論 (Crystal Field Theory) 的掌握非常紮實。這題的難度在於學生必須同時熟悉 $d^{10}$ 的飽和性、平面四方形的軌域分裂模式,以及強弱場對電子自旋態的影響,是檢驗配位化學基礎相當經典且具鑑別度的題目。

電子組態與軌域填入分析

首先,$[Zn(H_2O)_6]^{2+}$ 中的鋅離子為 $d^{10}$ 組態,其 $d$ 軌域已完全填滿,自然沒有未成對電子。接著是較具鑑別點的 $[Ni(CN)_4]^{2-}$,在平面四方形 (Square Planar) 的場域下,其 $d^8$ 電子會受強配位基 $CN^-$ 影響而呈現低自旋態,電子會優先填滿能階較低的四個軌域,因此無未成對電子。最後,$[Co(NH_3)6]^{3+}$ 為 $d^6$ 組態,在強場 (Strong Field) 環境下,分裂能 $\Delta_o$ 大於成對能,電子會全部填入能量較低的 $t{2g}$ 軌域中,同樣保持成對狀態。將三者相加,總數即為 $0+0+0=0$。

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