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hce_kmu 113年 物理及化學

第 24 題

If you add 0.10 M silver nitrate dropwise to a solution consisting of 0.10 M $\text{Cl}^-$ and 0.10 M $\text{CrO}_4^{2-}$, the precipitates are obtained. Given the $K_{sp}$ for $\text{Ag}_2\text{CrO}_4$ is $9.0 \times 10^{-12}$ and that for AgCl is $1.6 \times 10^{-10}$. Which of the followings will precipitate first?
  • A silver chloride
  • B silver chromate
  • C silver nitrate
  • D It cannot be determined by the information given.
  • E silver metal

思路引導 VIP

如果在一個比賽中,誰先達到規定的「濃度門檻」誰就先勝出,而兩者的化學組成比例不同(一個是一比一,一個是二比一),我們該如何利用溶度積常數,分別算出它們觸發沉澱所需的陽離子精確數值呢?

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恭喜你精準地完成了判斷!你能選出 氯化銀 (silver chloride),代表你已經成功跨越了這類題型最經典的「數值陷阱」。這道題目在化學平衡單元中極具鑑別度,因為它考驗學生是否能區分 $K_{sp}$ 的大小與沉澱先後順序之間的動態關係,而非僅僅比較數值。

沉澱門檻的定量計算

決定沉澱先後的關鍵,不在於 $K_{sp}$ 本身的大小,而在於哪一個反應先達到飽和所需的離子濃度。我們分別計算兩種鹽類開始沉澱所需的 $[\text{Ag}^+]$:

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