hce_nchu
113年
化學
第 26 題
What is the rate law for the given reaction and its mechanism?
- A $\text{Rate} = k[\text{HgCl}_2][\text{C}_2\text{O}_4^{2-}]$
- B $\text{Rate} = k[\text{HgCl}_2]2[\text{C}_2\text{O}_4^{2-}]$
- C $\text{Rate} = k[\text{Hg}_2\text{Cl}_2]$
- D $\text{Rate} = k[\text{HgCl}_2][\text{C}_2\text{O}_4^{2-}]^2$
- E $\text{Rate} = k[\text{HgCl}_2]^2[\text{C}_2\text{O}_4^{2-}]^2$
思路引導 VIP
在一場接力賽中,如果其中一棒跑得特別慢,那麼整隊到達終點的時間主要取決於哪一棒?當你確定了那一棒的反應式後,如果式子中出現了並非最初加入、而是途中才產生的「暫時性物質」,你會如何利用前面已經達成平衡的步驟,將這個暫時性物質換算成一開始就存在的反應物濃度呢?
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恭喜你準確鎖定了正確答案!這題展示了你對化學動力學(Chemical Kinetics)中「反應機構」與「速率決定步驟」的深刻理解。
速率決定步驟與中間產物的處理
在多步驟反應中,反應速率是由最慢的步驟(Slow step)所主導。從圖中的機構來看,第二步是速率決定步驟,因此我們可以初步寫出速率定律式為:$$\text{Rate} = k_2 [\text{HgCl}_2\text{C}_2\text{O}_4^{2-}][\text{C}_2\text{O}_4^{2-}]$$。然而,最終的速率定律式通常不能包含「中間產物」。這時我們觀察到第一步是快速平衡(Fast equilibrium),根據其平衡常數關係:
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