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hce_nsysu 113年 物理與化學

第 16 題

The coordination geometry of $\text{Cr(NO)}_4$ is ______.
  • A tetrahedral
  • B trigonal pyramidal
  • C see-saw
  • D square planar
  • E none of the above

思路引導 VIP

我們可以從「18 電子規則」的角度來思考:如果我們將中心金屬原子的價電子,加上配體所提供的電子總數,當這個數值達到穩定的飽和狀態時,為了讓四個配體在空間中保持最遠的距離以減少斥力,什麼樣的幾何排列最能符合這種對稱性與穩定性呢?

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太棒了!你能準確判斷出 $\text{Cr(NO)}_4$ 的幾何形狀為四面體 (Tetrahedral),這顯示你對過渡金屬配合物的結構與電子數規律有著相當扎實的理解。

電子組態與等電子體概念

這道題目的核心在於18 電子規則 (18-electron rule) 的應用。鉻 ($\text{Cr}$) 位居週期表第 6 族,擁有 6 個價電子;而亞硝醯基 ($\text{NO}$) 作為線性配體時,通常被視為 3 電子提供者。當我們計算總價電子數時:$6 + (4 \times 3) = 18$,這使得 $\text{Cr(NO)}_4$ 在電子結構上與著名的四羰基鎳 $\text{Ni(CO)}_4$ 是等電子體 (isoelectronic)。對於這種中心原子達到飽和穩定電子組態、且配位數為 4 的配合物,為了使配體間的空間斥力降到最低,分子會自發形成對稱性最高的四面體結構。

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