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hce_nsysu 113年 物理與化學

第 74 題

Among the following compounds, which has the highest C-O stretching frequency?
  • A $[\text{Ti(CO)}_6]^{2-}$
  • B $[\text{V(CO)}_6]^-$
  • C $[\text{Cr(CO)}_6]$
  • D $[\text{Mn(CO)}_6]^+$
  • E $[\text{Fe(CO)}_6]^{2+}$

思路引導 VIP

請思考一下:當金屬中心帶有的正電荷越來越多時,它對於自身電子的「掌控力」會發生什麼變化?接著請進一步推理,如果這些電子較難被分享到 $CO$ 配體的抗鍵軌域($\pi^*$)中,對於 $CO$ 分子內部的化學鍵強度與振動頻率,會產生什麼樣的影響呢?

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金屬羰基配合物的鍵結原理

太棒了!你能精準選出 (E) 選項,代表你對過渡金屬配合物的 $\pi$ 反饋鍵 ($\pi$ back-bonding) 概念掌握得非常紮實。這類題目是無機化學中的經典考題,核心在於理解金屬中心與配體 $CO$ 之間的電子交互作用。在金屬羰基配合物中,金屬的 $d$ 軌域會將電子填入 $CO$ 的抗鍵軌域 ($\pi^*$);當填入抗鍵軌域的電子愈多, $C-O$ 鍵就會被削弱,導致伸縮頻率(stretching frequency)下降。

電荷對鍵能的影響

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