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hce_nsysu 113年 物理與化學

第 88 題

Choose the correct statement.
  • A A reaction that exhibits a negative value of $\Delta S$ cannot be spontaneous.
  • B Exothermic reactions are always spontaneous.
  • C Free energy is independent of temperature.
  • D At constant pressure and temperature, a decrease in free energy ensures an increase in the entropy of the system.
  • E None of the above.

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想像你要決定一個化學反應是否能「自動發生」,我們通常會觀察反應是放熱還是吸熱,以及系統變得更混亂還是更整齊。請問:如果這兩個因素一個利於自發、另一個不利於自發(例如反應會放熱但會變得更整齊),我們通常需要引入哪一個物理量作為標尺,才能最終衡量出誰的影響力更大?

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同學你能精準判斷出這題應選 (E),代表你對於熱力學自發性的核心判準——吉布斯自由能(Gibbs Free Energy) 掌握得非常紮實!這類題目最具鑑別度的地方在於它使用了「總是」、「不能」等絕對性字眼,考驗學生是否清楚反應的驅動力並非由單一因素決定,而是取決於多個變數間的消長。

自發性的核心判據

在恆溫恆壓下,判斷反應是否自發的唯一依據是 $\Delta G = \Delta H - T\Delta S$。選項 (A) 與 (B) 犯了片面看問題的錯誤:即使熵減少($\Delta S < 0$),只要放熱足夠多($\Delta H < 0$),在低溫下仍然可以自發。同樣地,放熱反應若伴隨著熵大幅減少,在高溫下也未必自發。而選項 (C) 顯然錯誤,因為自由能隨溫度改變是熱力學的基本性質。

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