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調查局三等申論題 113年 [化學鑑識組] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
傅立葉轉換紅外線光譜儀可以用來分析化合物的結構與官能基團。請回答以下問題:
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

請試述傅立葉轉換紅外線光譜儀的主要設計原理為何(說明硬體及軟體部分)?(10 分)

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看到傅立葉轉換紅外線光譜儀(FT-IR),應立刻聯想到其核心機制與傳統色散型儀器的差異。作答時需按題目要求明確區分『硬體』:以麥克森干涉儀(Michelson Interferometer)產生包含所有波長資訊的干涉圖(時域訊號);以及『軟體』:利用傅立葉轉換(Fourier Transform)演算法,將干涉圖解碼為我們熟知的紅外吸收光譜(頻域訊號)。

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【破題】 傅立葉轉換紅外線光譜儀(FT-IR)跳脫傳統色散型光譜儀利用稜鏡或光柵分光的限制,其核心原理為透過干涉儀同時收集所有波長的光訊號,再藉由數學演算法解碼轉換為光譜圖。 【論述】

小題 (二)

請繪圖說明二氧化碳的正規振動模式(normal vibration modes),為何在這些振動模式中只能觀察到兩個主要吸收峰。(5 分)

思路引導 VIP

看到此題,首先需計算線性三原子分子 CO₂ 的正規振動模式數量(3N-5=4),接著在大腦中建構這四種模式的原子位移向量並轉化為圖解。最後,必須緊扣紅外光譜的「偶極矩改變」選律(IR active 條件)來解釋對稱伸展為何無活性,並點出兩種彎曲振動因「能量簡併(Degenerate)」而重疊,藉此嚴謹地推導出最終僅有兩個吸收峰的結論。

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【破題】 線性三原子分子 CO₂ 具有 4 個正規振動模式(依據公式 3N - 5 = 3×3 - 5 = 4),但基於紅外光譜的選擇律(Selection Rule)與能量簡併(Degeneracy)特性,最終光譜圖上僅會呈現 2 個主要的吸收峰。 【論述】

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