調查局三等申論題
113年
[化學鑑識組] 分析化學
第 一 題
📖 題組：
請計算或回答下列問題：
請計算或回答下列問題：
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (一)
亞鐵氰化銀 Ag4Fe(CN)6 在溶液中解離成 Ag+與 Fe(CN)6 4。請求出其溶解度與溶液中 Ag+的濃度。（Ksp=2.56×10−43）（5 分）
思路引導 VIP
面對難溶鹽的溶解度計算題，首先務必寫出正確的解離反應方程式。接著設定系統的莫耳溶解度為 S，依化學計量比例列出各離子濃度（如 [Ag⁺]=4S），最後代入溶度積常數（Ksp）公式求解即可。
小題 (二)
德拜－修克爾方程式（Debye-Hückel equation）建立活性係數（γ）與離子強度（μ）之關係，log γ=[−0.51z2μ1/2 ]/[1 + (αμ1/2/305)]，z 是電荷，α 是水合離子直徑。請論述之。（10 分）
思路引導 VIP
看到此類理論方程式申論題，首要任務是點出其「物理意義」（修正非理想溶液中靜電交互作用造成的偏差）。接著，採用「變數控制法」逐一解析方程式中的各個參數（離子強度、電荷、水合半徑）如何影響活性係數，最後務必補充該方程式的「適用條件與限制」，以展現滿分等級的學科綜觀能力。