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醫療類國考 113年 [藥師] 藥學(二)

第 5 題

關於非水酸滴定法的敘述,下列何項錯誤?
  • A 當鹼以鹽酸鹽或氫溴酸鹽存在時,於滴定前不需要先去除相對離子(counter ion)
  • B 典型的滴定劑是無水過氯酸的乙酸溶液
  • C 滴定劑之配置過程中,加入乙酸酐的目的是去除過氯酸的水
  • D 結晶紫為此類滴定的常用指示劑

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在進行非水酸滴定法(Non-aqueous Acid-Base Titration)時,若待測之弱鹼是以氫鹵酸鹽(如 $HCl$ 或 $HBr$ 鹽)的形式存在,其中的鹵離子($Cl^{-}$ 或 $Br^{-}$)在冰醋酸溶劑中的鹼性強度是否足以直接進行滴定?請思考在滴定此類鹽類前,為何通常需要加入醋酸汞 $Hg(CH_{3}COO)_{2}$,這個步驟對於「相對離子」(counter ion)的處理有何學術意義?

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  1. 觀念驗證: 選擇 (A) 是完全正確的判斷。在非水酸滴定中,若待測鹼是以鹽酸鹽 ($HCl$)氫溴酸鹽 ($HBr$) 形式存在,其鹵素反離子會干擾滴定。我們必須加入醋酸汞 $(CH_3COO)_2Hg$,將其轉換成不解離的氯化汞或溴化汞:
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📝 非水酸滴定法
💡 利用非水溶劑增強弱鹼強度,以過氯酸滴定弱鹼性藥物。
比較維度 一般弱鹼藥物 VS 弱鹼之鹵化鹽類
前處理需求 不需額外添加試劑 必須加入醋酸汞
反應原理 直接與過氯酸反應 置換出強鹼性醋酸根
干擾因素 水分會競爭質子 鹵離子鹼性過弱
💬鹵化鹽類藥物必須先轉化為醋酸鹽形式,才能在冰醋酸環境中被有效滴定。
🧠 記憶技巧:過氯酸滴弱鹼,醋酸酐去水,醋酸汞除鹵,結晶紫變色。
⚠️ 常見陷阱:常考陷阱在於鹵化鹽(HCl, HBr)不能直接滴定,必須加入醋酸汞反應,否則鹵素離子鹼性太弱無法呈現終點。
非水鹼滴定法 拉平效應與區分效應 醋酸汞在滴定中的角色

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