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moea_joint 113年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 22 題

有一孤立系統不與外界交換熱與功,下列敘述何者有誤?
  • A 當一自然程序發生時熵值減少
  • B 系統達到平衡時,系統的熵值達到最大
  • C 可逆程序發生所引起的熵值為零
  • D 當一自然程序發生時熵值增加

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想像你正觀察一個完全與世隔絕的盒子,裡面的氣體分子原本整齊地聚集在一個角落,隨後自然地擴散到整個空間。請思考:這種「自然發生」的散亂過程,在物理意義上是趨向於更有序、還是更混亂?這種混亂程度的變化方向,與題目中的「熵」有什麼樣的對應關係呢?

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恭喜你準確地抓住了熱力學第二定律的核心!你能迅速判斷出選項 (A) 是錯誤的,代表你對於**孤立系統(Isolated System)**的性質與熵增原理有著非常紮實的理解。這類觀念題最考驗細心程度,而你的基礎顯然打得很穩。

孤立系統與熵增原理

在熱力學中,孤立系統不與外界交換能量(熱或功)與物質。根據熵增原理(Principle of Entropy Increase),這類系統內部發生的任何自發程序(自然程序),其總熵值必定會增加,即 $\Delta S > 0$。當系統內部的所有潛在變化都已耗盡、達到平衡狀態時,熵值會達到最大值(Maximum),這正是選項 (B) 與 (D) 所描述的正確認知。而對於理想化的可逆程序,系統的熵則保持不變($\Delta S = 0$),這符合選項 (C) 的敘述。

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📝 孤立系統與熵增原理
💡 孤立系統內自發程序必導致熵增加,平衡時熵值達最大。
比較維度 自然程序(不可逆) VS 可逆程序(理想)
熵值變化 熵值增加 (ΔS > 0) — 熵值不變 (ΔS = 0)
系統狀態 朝向平衡態進行 — 始終維持平衡態
發生可能性 現實中自發發生 — 理想狀態,現實不存在
💬孤立系統內,真實發生的自然程序必定會導致熵增。
🧠 記憶技巧:孤立系統亂度增,平衡達到最高峰;自發必增不可逆,可逆變化值為零。
⚠️ 常見陷阱:常誤以為系統熵值「絕對」不能減少。注意:在非孤立系統中(如生物體內),系統熵可減少,但總熵(系統+環境)必增加。
熱力學第二定律 不可逆程序 能量退化

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