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地特三等申論題 114年 [化學工程] 化學程序工業(包括質能均衡、分析化學、儀器分析)

第 一 題

📖 題組:
A廠商購買一批原料,只知原料中可能含有Na2CO3(分子量為106.0 g/mol)、NaHCO3(分子量為 84.0 g/mol)及 NaOH(分子量為 40.0 g/mol)。以雙指示劑滴定法分析,使用 0.10 M 的 HCl 溶液為滴定液。取試樣 1.0 g 溶於25 mL 水中,當滴定達到酚酞(phenolphthalein)終點時須 HCl 溶液 18 mL。另取試樣 1.0 g 溶於 25 mL 水中,當滴定達到溴甲酚綠(bromocresol green)終點時須 HCl 溶液 41 mL。(指示劑變色範圍:酚酞 pH 8.3-10.0,溴甲酚綠pH 3.8-5.4)
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

請說明此藥品中的組成為何?(6 分)

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本題為經典的「沃德法 (Wardar method) 雙指示劑混合鹼滴定」。第一步要搞懂兩個指示劑對應的反應:

  1. 酚酞終點 (pH~8.3):消耗體積 $V_1 = 18$ mL。代表強鹼 NaOH 滴定完畢,且碳酸鈉 ($Na_2CO_3$) 剛好滴定一半變成碳酸氫鈉 ($NaHCO_3$)。
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【考點分析】 雙指示劑滴定法判斷混合鹼 (Wardar 法) 成分。 【分析與論述】

小題 (二)

請計算各成分的組成百分率為何?(10 分)

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延續(一)的判定,藥品為 $Na_2CO_3$ 與 $NaHCO_3$。

  1. 計算 $Na_2CO_3$:其半反應消耗的酸為 $V_P = 18$ mL。莫耳數 = $M_{HCl} \times V_P$。算出的莫耳數乘上分子量(106)即為 $Na_2CO_3$ 重量。
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【考點分析】 混合鹼各成分含量之當量與莫耳數滴定計算。 【分析與論述】

小題 (三)

以溴甲酚綠為指示劑,溶液從藍色變成黃色而達到滴定終點。在到達滴定終點前溶液呈現綠色時,須將溶液加熱至沸騰,待冷卻後再繼續滴定至滴定終點。當溶液加熱至沸騰後呈現藍色,請說明溶液呈現藍色的原因。(4 分)

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此題測驗分析化學實務中的「煮沸趕氣法」。碳酸鹽滴定過程中會產生二氧化碳($CO_2$)氣體。二氧化碳溶於水形成碳酸($H_2CO_3$),會讓溶液呈現弱酸性,使指示劑提早變色(到達過渡色綠色,甚至黃色),造成滴定終點提前的誤差。加熱沸騰的目的是趕走溶解的 $CO_2$。$CO_2$ 揮發後,溶液酸性減弱、pH值回升變回微鹼性,因此溴甲酚綠就變回了其鹼性型態的顏色(藍色),使得後續滴定能達到真正的化學當量點。

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【考點分析】 滴定誤差來源分析、二氧化碳溶於水的緩衝效應與煮沸趕氣原理。 【分析與論述】