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高考申論題 114年 [化學工程] 材料化學(包括有機化學、無機化學)

第 六 題

六、請畫出針對下列條件下的五個 d 軌道的相對高低能階圖,並說明原因: (a)一個線性錯離子(complex ion)其配位基在 x 軸方向; (b)一個線性錯離子(complex ion)其配位基在 y 軸方向。(20 分)
📝 此題為申論題

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面對此題,應立即聯想到「晶體場理論 (Crystal Field Theory, CFT)」。解題關鍵在於放棄死背傳統 z 軸線性場的能階,而是回歸本質:分析五個 d 軌道的空間分佈(波瓣走向)與配位基進場軸向(x 或 y 軸)的相對幾何關係。依據「電子雲與配位基越接近,靜電排斥力越大,能階越高」的原則進行推導。

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【破題】本題考驗「晶體場理論(Crystal Field Theory)」的延伸應用。對於非標準軸向的線性錯合物,金屬 d 軌道能階分裂的程度取決於其電子雲分佈與配位基(Ligands)進場方向的靜電排斥力大小。電子雲越集中於配位基進場軸向,受到的排斥力越大,能階相對越高。 【論述】 在推演前,先確立五個 d 軌道的空間幾何特徵:

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