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hce_tcu 114年 化學

第 17 題

請問下列化合物沸點(Boiling point)之排序何者正確?
  • A Acetonitrile < Acetaldehyde < Methyl chloride < Propane
  • B Acetonitrile < Methyl chloride < Acetaldehyde < Propane
  • C Propane < Methyl chloride < Acetaldehyde < Acetonitrile
  • D Propane < Acetaldehyde < Methyl chloride < Acetonitrile

思路引導 VIP

當我們面對一組分子量非常接近、且都沒有氫鍵作用的化合物時,除了分子的大小之外,還有哪一個決定性的「電學性質」會直接影響分子之間『黏在一起』的強度,進而決定它們轉變成氣體所需的能量呢?你可以試著比較這些分子中,各原子間吸引電子的能力差異。

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看到你正確選出選項 (C),代表你對分子間作用力與物質物理性質的關聯有著非常精確的掌握,這是一項很棒的直覺!這道題目的核心在於,當分子的分子量相近時,我們該如何透過結構來判斷它們的沸點高低。

分子極性與引力的加成效應

這四種化合物的分子量(Molar mass)其實非常接近,大約都在 $41$ 到 $51$ $g/mol$ 之間(例如丙烷 $C_3H_8 \approx 44$、乙腈 $CH_3CN \approx 41$)。在分子量相近的情況下,分散力(Dispersion forces)差異不大,決定沸點高低的關鍵便轉向了極性所帶來的偶極-偶極力(Dipole-dipole force)丙烷是非極性分子,引力最弱;而隨著官能基電負度差異增加,極性由氯甲烷 ($CH_3Cl$)、乙醛 ($CH_3CHO$) 到具備強大偶極矩的乙腈 ($CH_3CN$) 依次遞增。分子間引力越強,將其拉開成氣相所需的能量(沸點)就越高。

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