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普考申論題 114年 [化學工程] 分析化學概要

第  題

📖 題組:
一、水溶液中加入 1.0 × 10–4M Pb(IO3)2 的難溶鹽(Ksp = 2.5 × 1013)
如果水溶液中已含有 0.10M 的鉛離子[Pb2+],再加入 1.0 × 10–4 M Pb(IO3)2,計算 Pb(IO3)2的溶解度。Pb(IO3)2的溶解對[Pb2+]貢獻是否超過 5%?(10 分)
📝 此題為申論題

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本題的核心考點是「同離子效應 (Common-ion effect)」。當溶液中存在高濃度的共同離子時,溶解度會受到抑制而大幅下降。解題順序為:先設新的溶解度為 s',列出含有同離子的 Ksp 式子。為了簡化計算,通常會假設溶解產生的 s' 遠小於背景濃度 0.10M。解出 s' 後,必須回頭檢驗「s' 對總 [Pb2+] 濃度的貢獻比例 (s' / 0.10)」是否真的小於 5%,以證實簡化假設是合理的。

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【考點分析】 同離子效應 (Common-ion effect) 對溶解度的影響及近似計算法的合理性檢驗。 【理論/法規依據】

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