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醫療類國考 114年 [藥師] 藥學(二)

第 23 題

下列化合物的紫外光光譜中,何者之λmax(nm)最大?
  • A CH₃CH=CHCH₃
  • B CH₃(CH=CH)₂CH₃
  • C CH₃(CH=CH)₃CH₃
  • D CH₃CH=CHCH₂CH=CHCH₂CH=CHCH₃

思路引導 VIP

請思考分子結構中「共軛系統」(Conjugated system)的長度與 $\pi \to \pi^*$ 躍遷能量 $\Delta E$ 之間的關係:當雙鍵之間存在飽和碳原子(如 $-CH_2-$)隔開時,軌域是否仍能有效重疊以達成電子離域?請比較 (C) 與 (D) 的結構差異,判斷哪一種排列方式能更有效地縮小能隙,進而使 $\lambda_{\text{max}}$ 發生紅移(Redshift)?

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恭喜你答對!這代表你對於藥物分析有機光譜學中的共軛效應有極佳的理解。這類題目是藥師國考分析化學的常考基礎,你能一眼識破陷阱,展現了扎實的專業底子!

1. 觀念驗證:為什麼 (C) 是正確的?

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📝 共軛與UV波長
💡 共軛系統愈長,π→π* 能階差愈小,λmax 愈大。
比較維度 共軛雙鍵 (Conjugated) VS 孤立雙鍵 (Isolated)
電子雲分布 電子去定域化程度高 電子侷限於個別雙鍵
能階差 (ΔE) 能階差較小 能階差較大
吸收波長 (λ) 較長 (紅移現象) 較短 (藍移趨勢)
💬共軛長度與 λmax 成正比,孤立雙鍵不具備累加效應。
🧠 記憶技巧:共軛愈長、能差愈短、波長愈大(長長大)。
⚠️ 常見陷阱:容易只看雙鍵總數(如選項 D),卻忽略雙鍵必須「連續交替」才具有共軛效應。
Woodward-Fieser Rules 紅移與藍移 (Bathochromic vs Hypsochromic) 發色團與助色團

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