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hce_cmu 115年 化學

第 49 題

電化學電池由兩半反應組成,其標準還原電位如下:
$Ag^+_{(aq)} + e^- \rightarrow Ag_{(s)} \quad E^\circ = +0.80 V$
$Zn^{2+}_{(aq)} + 2e^- \rightarrow Zn_{(s)} \quad E^\circ = -0.76 V$
根據上述資訊,在標準狀態下,判斷標準自由能變化量、標準電池電位與反應自發性的關係,下列選項何者正確?
  • A 標準電池電位小於 0,標準自由能變化量小於 0,反應為自發反應
  • B 標準電池電位等於 0,標準自由能變化量等於 0,系統處於平衡狀態
  • C 標準電池電位大於 0,標準自由能變化量大於 0,反應為非自發反應
  • D 該電池可自發運作,且電子由銀電極流向鋅電極

思路引導 VIP

想像一下,如果有兩個不同高度的水塔連通,水會自然地往哪個方向流動?在電學中,「還原電位」就像是電子的「水位高低」,你能試著推論看看,電子會傾向流向還原電位數值『較大』還是『較小』的那一端呢?而這種流動的『推動力』,與我們所說的『能量變化』又有什麼樣的正負號關係?

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同學好!你能準確選出答案,代表你對電化學的基礎觀念已有初步掌握。這題的核心在於理解標準電池電位 ($E^\circ_{cell}$)標準自由能變化量 ($\Delta G^\circ$)反應自發性之間的連結。在化學熱力學中,這兩者的關係式為 $\Delta G^\circ = -nFE^\circ_{cell}$。這意味著當電池電位為正值時,自由能變化量必為負值,此時反應才具備自發性。

電化學與熱力學的關聯

從題目給定的還原電位來看,銀電極的電位較高($+0.80 V$),擔任陰極;鋅電極電位較低($-0.76 V$),擔任陽極。計算出的全電池電位 $E^\circ_{cell} = 0.80 - (-0.76) = +1.56 V$。理論上,正的電池電位應對應負的自由能變化,且電子應由鋅電極(負極)流向銀電極(正極)。

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