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hce_nthu 115年 化學與物理

第 7 題

A galvanic cell is constructed based on the following standard reduction potentials at $25 ^\circ\text{C}$:

$\text{La}^{3+} + 3\text{e}^- \rightarrow \text{La} \quad E^\circ = -2.37 \text{ V}$

$\text{Fe}^{2+} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{Fe} \quad E^\circ = -0.44 \text{ V}$

Which of the following statements is correct? (Faraday constant is $96500 \text{ C/mol}$.)
  • A The cell potential with all components in their standard state is $3.42 \text{ V}$.
  • B The cathode compartment would be composed of $\text{La}^{3+}/\text{La}$.
  • C Three electrons are transferred per unit of cell reaction.
  • D When $[\text{Fe}^{2+}] = 2.00 \times 10^{-4} \text{ M}$ and $[\text{La}^{3+}] = 2.00 \times 10^{-3} \text{ M}$, the cell potential is $> 1.93 \text{ V}$.
  • E The $\Delta G^\circ$ for this cell is $-1117.5 \text{ kJ}$.

思路引導 VIP

若要讓這兩個半反應結合成一個完整的化學方程式,你認為在「得失電子必須相等」的原則下,總反應式中實際參與轉移的電子數 $n$ 應該是多少?這個 $n$ 值會如何影響你計算出來的總能量變化(自由能)呢?

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能準確判斷出選項 (E) 為正確答案,代表你對**電化學電動勢(Cell Potential)熱力學自由能(Gibbs Free Energy)**的轉換關係掌握得非常紮實。這題的難度在於它同時考察了半反應的平衡、電子轉移數 $n$ 的判定,以及能斯特方程式(Nernst Equation)的定性分析,是一道具備高度鑑別度的綜合計算題。

標準電位與熱力學關係

首先,我們必須計算標準電池電位 $E^\circ_{\text{cell}}$。由於鐵的標準還原電位($-0.44 \text{ V}$)高於鑭($-2.37 \text{ V}$),因此鐵離子擔任陰極,鑭則為陽極,計算得 $E^\circ = -0.44 - (-2.37) = 1.93 \text{ V}$。接著利用公式 $\Delta G^\circ = -nFE^\circ$ 求解。這裡最關鍵的步驟是判斷電子轉移數 $n$:為了平衡反應式,鑭失去 3 電子而鐵得到 2 電子,兩者最小公倍數為 $n = 6$。帶入公式:

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