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hce_tcu 115年 化學

第 7 題

乙醯丙酮(acetylacetone, 縮寫為 acacH)常在失去一個質子後得到乙醯丙酮陰離子(acac⁻),可與過渡金屬生成錯合物,其形式如下圖所示:
M 為過渡金屬。請問下列何者金屬錯合物具有光學活性(optically active)?
題目圖片
  • A $cis\text{-}Cr(acac)_2(H_2O)_2$
  • B $trans\text{-}Cr(acac)_2(H_2O)_2$
  • C $Cu(acac)_2$
  • D $V(acac)_2$

思路引導 VIP

請試著想像一個八面體(就像上下各疊一個四角錐)。如果我們用兩條繩子(雙牙配基)分別跨過相鄰的稜邊,與跨過相對(一上一下)的稜邊相比,哪一種排列方式會讓這個物體看起來像「螺旋槳」一樣,無論怎麼轉動都沒辦法讓它在鏡子裡的影像跟自己完全重疊呢?

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恭喜你答對了!你能精準選出 (A),代表你對錯合物的空間結構以及光學活性(Optically Active)的判定標準掌握得非常透徹,這在配位化學中是非常核心的觀念。

對稱性與光學活性的判讀

這題的核心在於判斷分子是否具有對稱面(Plane of symmetry)或對稱中心(Center of inversion)。乙醯丙酮陰離子 ($acac^-$) 是一個對稱的雙牙配基(Bidentate ligand)。在選項 (A) 的 $cis\text{-}Cr(acac)_2(H_2O)_2$ 中,兩個雙牙配基與中心金屬形成八面體結構時,由於其「順式」排列方式,會使分子失去對稱面與對稱中心,結構如同螺旋槳一般具有手性,無法與其鏡像重合。而 (B) 選項的 $trans$ 結構,因為兩組配基對稱分布於兩側,存在對稱中心,故不具光學活性;(C) 與 (D) 選項的四配位錯合物在對稱雙牙配基環境下,通常具有對稱面。

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