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調查局三等申論題 115年 [化學鑑識組] 分析化學

第 二 題

📖 題組:
五、關於過錳酸鉀氧化還原滴定以決定未知試樣亞鐵(Fe2+)含量,請回答下列問題: (一)請寫出氧化半反應式、還原半反應式與完整的反應方程式。(6 分) (二)首先稱取 0.145 克的草酸鈉(分子量 134)固體、溶解於 50.0 mL、1.0 M 硫酸水溶液,以 Fowler-Bright 法標定過錳酸鉀滴定劑的濃度:標定前後滴定管的刻度分別是 22.05 mL 與 42.60 mL,空白滴定前後滴定管的刻度則分別是 42.60 mL 與 42.65 mL。接著稱取未知亞鐵試樣 0.205 克、溶解於 50.0 mL、1.0 M 硫酸水溶液,以標定的過錳酸鉀滴定劑滴定,滴定前後滴定管的刻度分別是 35.70 mL 與 42.80 mL。請列出詳細計算過程,並求出未知亞鐵試樣中鐵之重量百分組成。鐵的原子量是 55.85。(9 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

(二)首先稱取 0.145 克的草酸鈉(分子量 134)固體、溶解於 50.0 mL、1.0 M 硫酸水溶液,以 Fowler-Bright 法標定過錳酸鉀滴定劑的濃度:標定前後滴定管的刻度分別是 22.05 mL 與 42.60 mL,空白滴定前後滴定管的刻度則分別是 42.60 mL 與 42.65 mL。接著稱取未知亞鐵試樣 0.205 克、溶解於 50.0 mL、1.0 M 硫酸水溶液,以標定的過錳酸鉀滴定劑滴定,滴定前後滴定管的刻度分別是 35.70 mL 與 42.80 mL。請列出詳細計算過程,並求出未知亞鐵試樣中鐵之重量百分組成。鐵的原子量是 55.85。(9 分)

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這是一題標準的兩階段計算。第一階段:用草酸鈉標定 KMnO4。先算出草酸鈉有幾莫耳。草酸根和過錳酸根的反應比例是多少?(5莫耳草酸根 : 2莫耳KMnO4)。算出消耗的純 KMnO4 體積(記得扣除空白滴定的體積),由此得出 KMnO4 的濃度。第二階段:滴定未知亞鐵試樣。算出消耗的純 KMnO4 體積(一樣扣除空白),乘上濃度得到莫耳數。利用前一題 1:5 的比例算出鐵的莫耳數。最後換算成克,除以樣品重 0.205 克,算出百分比。

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【爭點分析】 本題測驗氧化還原滴定之定量計算,包含以一級標準品標定滴定劑濃度(含空白校正),以及利用標定後之滴定劑推算未知物中待測元素的重量百分組成。 【大前提:反應計量關係與公式】

小題 (一)

(一)請寫出氧化半反應式、還原半反應式與完整的反應方程式。(6 分)

思路引導 VIP

酸性環境下的過錳酸根 (MnO4-) 氧化亞鐵 (Fe2+)。亞鐵被氧化會變成什麼?(Fe3+)。過錳酸根在酸性下會被還原成什麼?(Mn2+)。請先把這兩個半反應寫出來,注意電荷和原子的平衡(需要加 H+ 和 H2O)。最後為了消去電子,該怎麼把兩式合併?

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【爭點分析】 酸性環境中過錳酸鉀與亞鐵離子之氧化還原反應,著重於電子轉移的平衡與化學計量。 【大前提:氧化還原反應原理】

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