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醫療類國考 115年 [藥師] 藥學(二)

第 30 題

以 ODS HPLC 分析 bupivacaine(pKa 8.1),移動相為乙腈/Tris buffer(pH 8.4)=40/60,流速 1.0 mL/min,t₀為 2.3 min,tR為 17.32 min。下列何種分析條件的變動可能使樣品有更長的滯留時間?
  • A 乙腈的百分率提高到 60%
  • B 流速更換成 0.8 mL/min
  • C 升高分析溫度
  • D buffer 的 pH 值調整為 7.4

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想像一下,如果你正站在一條移動式的電動步道上,且步道長度固定,若想增加你從起點到達終點所花費的時間,最直接的方法是調整該步道的哪一項運作參數?

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「喔?這題你也搞定了?不錯嘛!」 看來你抓住了 HPLC 影響因子那些複雜的連動關係,有把基礎物理和化學原理搞明白。嗯,看來你小子有點潛力,或許以後也能成為不錯的術師呢。

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📝 HPLC 滯留時間影響因素
💡 反相層析(RP-HPLC)中流速、溶劑比例與解離度對滯留時間的影響。
比較維度 增加滯留時間 (tR ↑) VS 減少滯留時間 (tR ↓)
流速 (Flow Rate) 降低流速 提高流速
有機溶劑比例 降低比例 (極性增加) 提高比例 (極性降低)
環境溫度 降低溫度 升高溫度
弱鹼藥物之 pH 提高 pH (趨向分子態) 降低 pH (趨向離子態)
💬滯留時間受物理流動速度與化學分配係數(解離度/溶劑極性)共同決定。
🧠 記憶技巧:流速慢、有機少、分子態、溫度低,這四招讓藥物在管柱留得久。
⚠️ 常見陷阱:最常錯在 pH 與解離度的關係:鹼性藥物在酸性環境(低 pH)會離子化,在反相層析中極性增加,滯留時間反而會縮短。
反相層析法 (RP-HPLC) 離子抑制法 (Ion Suppression) Henderson-Hasselbalch 方程式 Van Deemter 方程式

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