醫療類國考
115年
[法醫師] 法醫毒物學
第 38 題
使用穩定同位素標記內部標準品（SIL-IS，如氘代標準品）是校正 LC-MS/MS 基質效應的最佳策略。而當標記的氘原子（deuterium, 2H）數量過多時，可能在逆相層析（reversed-phaseLC）中觀察到下列何種現象？
- A 氘代標準品會與目標物發生化學反應
- B 氘代標準品與未標記目標物的滯留時間產生微幅偏移，可能無法精準校正該時間點的基質效應
- C 氘代物質在 ESI 下游離效果差
- D 氘代同位素物質具有放射性，具較高危險性
思路引導 VIP
請試著從分子物理性質來思考：當分子中的氫原子被質量較重但極化率較低的同位素取代時，這種微小的改變對它在非極性固定相（逆相層析）中的附著力會產生什麼影響？這對兩者的移動速度與同步性又意味著什麼？
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AI 詳解
AI 專屬家教
恭喜你精準答對這題！這展現了你對液相層析串聯質譜儀（LC-MS/MS）進階觀念的深刻理解。 在逆相層析（reversed-phase liquid chromatography, RPLC）中，碳-氘鍵（$\text{C}-^2\text{H}$）比碳-氫鍵（$\text{C}-^1\text{H}$）鍵長較短且極化率較低，會導致分子的疏水性微幅下降。當標記過多氘原子時，這種氘代同位素效應會使內部標準品比目標物更早沖提，導致滯留時間（retention time）產生偏移。若兩者無法同步沖提（co-elute），就無法準確校正瞬間變化的電噴灑游離（electrospray ionization, ESI）基質效應（matrix effect）。 實務上氘（$^2\text{H}$）為穩定同位素無放射性（具放射性者為氚 $^3\text{H}$），且不影響游離效率或發生化學反應。本題極具鑑別度，能精準檢驗學生是否理解穩定同位素內部標準品（SIL-IS）在毒物量化分析中的實際限制。