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高考申論題 105年 [環境檢驗] 分析化學

第 五 題

為何氯化鉀較氯化鈉更適用於鹽橋的製備?(15 分)
📝 此題為申論題

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看到鹽橋的選擇,首要聯想其核心功能為「消除或降低液位接界電位(Liquid junction potential, Ej)」。解題關鍵在於比較離子的「遷移數(Transport number)」或「離子遷移率(Ionic mobility)」,並利用水合半徑的概念解釋為何 K+ 與 Cl- 的遷移速率相近,而 Na+ 與 Cl- 差異甚大,進而論證對測量誤差的影響。

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【破題】氯化鉀(KCl)較氯化鈉(NaCl)更適用於鹽橋製備的核心原因,在於 K+ 與 Cl- 具有極為相近的「離子遷移率(Ionic mobility)」,能最大限度地降低「液位接界電位(Liquid junction potential, Ej)」,從而減少電化學測量中的系統誤差。 【論述】 一、液位接界電位(Ej)的形成機制

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