第 一 題

「基質輔助雷射脫附游離法」（Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization, MALDI）為質譜儀（Mass Spectrometry）中常用的一種軟游離技術（Soft ionization technique），主要用於高分子量或熱不安定物質的游離。其核心特徵與原理包含： (1) 樣品製備與基質（Matrix）：將微量分析物與大量且易吸收雷射能量的有機基質（如：芥子酸 Sinapinic acid 或 α-CHCA）混合，於載樣板上共結晶（Co-crystallization）。 (2) 脫附與游離（Desorption & Ionization）：以脈衝雷射（Pulsed laser，常為氮分子雷射 337 nm）照射結晶，基質吸收雷射能量後瞬間氣化昇華（脫附），並將樣品分子帶入氣相；在此過程中，基質與樣品發生質子轉移，使樣品游離（通常形成單電荷假分子離子 $[M+H]^+$）。

「二維薄層層析法（Two-dimensional thin layer chromatography, 2D-TLC）」係指一種藉由兩次不同方向與條件的展開，以大幅提升複雜混合物分離效能之平面層析技術。 特徵及操作原理包含： (1) 點樣與第一維展開：將檢品點於方形薄層板（TLC plate）之一個角落，先以第一種展開液（Mobile phase）進行第一次單向展開。

「膠束電動毛細管層析法（Micellar Electrokinetic Chromatography, MEKC）」為毛細管電泳（Capillary Electrophoresis, CE）之一種進階操作模式，結合了電泳之高解析度與層析之分配原理。其特徵與基本法則包含： (1) 假固定相（Pseudo-stationary phase）之形成：在背景緩衝液中加入濃度高於「臨界膠束濃度（Critical Micelle Concentration, CMC）」的界面活性劑（最常用者為陰離子型的十二烷基硫酸鈉，Sodium Dodecyl Sulfate, SDS）。界面活性劑分子會自發聚集形成內部疏水、外部親水的膠束（Micelles），作為層析分離中的「假固定相」，而周圍的水溶液緩衝液則作為流動相。 (2) 分配機制（Partitioning Mechanism）：分析物在水相（流動相）與膠束內部之疏水性核心（假固定相）之間，依據自身之親疏水性質產生分配作用。分析物的疏水性越強，分配入膠束內的比例越高；親水性越強，則越傾向停留在水相流動相中。

「電子捕捉偵測器」（Electron Capture Detector, ECD）為氣相層析儀（Gas Chromatography, GC）中極為重要的高靈敏度、高選擇性偵測器，其相關術語與基本法則說明如下：

1. 構造與射源：其內部裝有放射性同位素射源（通常為鎳-63, 63Ni 或氚, 3H），可持續釋放高能電子（β 射線）。
2. 工作原理：射出之高能電子會使載氣（Carrier gas，通常為高純度氮氣或氬/甲烷混合氣）游離，產生大量低能電子，於電極間形成穩定之「背景電流」（Background current）。當含有高電負度（Electronegativity）原子的待測物進入偵測器時，會「捕捉」這些電子，導致背景電流降低。此電流下降之訊號強度與待測物濃度成正比，此即 ECD 之定量法則。