調查局三等申論題
105年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 十一 題
📖 題組：
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
(Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C
📝 此題為申論題
思路引導 VIP
看到四級銨氫氧化物（quaternary ammonium hydroxide）並伴隨高溫加熱條件，應立刻聯想到霍夫曼消除反應（Hofmann elimination）。此反應循 E2 機構，鹼會拔除立體障礙最小的 β-氫，生成取代度最低的烯烴（Hofmann 規則）。
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AI 詳解
AI 專屬家教
【解題思路】本題考查霍夫曼消除反應（Hofmann elimination），四級銨鹼受熱進行 E2 消除，生成烯烴。 【詳解】
- 標定位置：與 $-\mathrm{NMe_3^+}$ 離去基相連的 $-\mathrm{CH_2}-$ 碳為 $\alpha$-碳；與該 $-\mathrm{CH_2}-$ 相連的環己基上的碳為 $\beta$-碳。
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