調查局三等申論題
105年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 十三 題
📖 題組：
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱
📝 此題為申論題
思路引導 VIP
看到酮類（Acetophenone）與肼（Hydrazine, H2N-NH2）及強鹼（KOH）加熱的組合，應立刻聯想到沃爾夫-克許納還原反應（Wolff-Kishner reduction）。此反應的核心功能是將醛或酮的羰基（C=O）徹底還原為亞甲基（-CH2-）。
🤖
AI 詳解
AI 專屬家教
【解題思路】利用沃爾夫-克許納還原反應（Wolff-Kishner reduction）將羰基還原為烷烴。 【詳解】 已知：反應物為 Acetophenone（苯乙酮，Ph-CO-CH3），試劑為 H2N-NH2 / KOH / 加熱。
▼ 還有更多解析內容
沃爾夫－克許納還原
💡 強鹼加熱下，以聯胺將醛酮之羰基還原為亞甲基並釋放氮氣。
🔗 Wolff-Kishner 還原反應歷程
- 1 腙的形成 — 醛酮與聯胺縮合脫水生成腙中間體
- 2 鹼性去質子 — KOH 奪取氮上質子引發電子位移
- 3 脫氮反應 — 釋放 N2 氣體形成不穩定的碳負離子
- 4 質子化產出 — 從溶劑獲取質子，完成羰基還原為烷基
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🔄 延伸學習：延伸學習：比較酸性環境下的 Clemmensen 還原（Zn(Hg)/HCl）
