調查局三等申論題
105年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 十二 題
📖 題組：
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) Mandelonitrile + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) (Z)-3-hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. NaOEt, 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2; 2. H2O (八) 1-Chloro-2-methyl-4-nitrobenzene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene, AlCl3 (十) 2-Bromo-4-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) (Cyclohexylmethyl)trimethylammonium hydroxide + 160°C (十二) Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi, 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
Isobutyraldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH
📝 此題為申論題
思路引導 VIP
看到鏻鹽與強鹼（NaH），應立即聯想到 Wittig 反應。接著觀察產生的 Ylide 結構，發現帶有強吸電子基（-CN），屬於「穩定型葉立德」（Stabilized ylide）。此類 Ylide 與醛類反應具有高度的立體選擇性，會主要生成熱力學較穩定的 (E)-alkene（反式烯烴）。
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AI 詳解
AI 專屬家教
【解題思路】運用 Wittig 反應原理，判斷磷葉立德 (Ylide) 的穩定性，進而推導產物的立體化學 (E/Z 選擇性)。 【詳解】 一、已知條件分析：
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