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hce_kmu 106年 物理及化學

第 81 題

Calculate $E^\circ_{\text{cell}}$ and indicate whether the overall reaction shown is spontaneous or nonspontaneous.
$\text{Co}^{3+}_{(aq)} + \text{e}^- \rightleftharpoons \text{Co}^{2+}_{(aq)} \quad E^\circ = 1.82 \text{ V}$
$\text{MnO}_{4(aq)}^- + 2\text{H}_2\text{O}_{(l)} + 3\text{e}^- \rightleftharpoons \text{MnO}_{2(s)} + 4\text{OH}^-_{(aq)} \quad E^\circ = 0.59 \text{ V}$
Overall reaction: $\text{MnO}_{4(aq)}^- + 2\text{H}_2\text{O}_{(l)} + 3\text{Co}^{2+}_{(aq)} \rightleftharpoons \text{MnO}_{2(s)} + 3\text{Co}^{3+}_{(aq)} + 4\text{OH}^-_{(aq)}$
  • A $E^\circ_{\text{cell}} = -1.23 \text{ V}$, spontaneous
  • B $E^\circ_{\text{cell}} = -1.23 \text{ V}$, nonspontaneous
  • C $E^\circ_{\text{cell}} = 1.23 \text{ V}$, spontaneous
  • D $E^\circ_{\text{cell}} = 1.23 \text{ V}$, nonspontaneous
  • E $E^\circ_{\text{cell}} = -0.05 \text{ V}$, nonspontaneous

思路引導 VIP

請觀察題目給出的兩個還原電位數值,哪一個數值代表該物種「抓取電子」的能力更強?如果全反應的方向,是讓抓取電子能力較弱的物種去搶走能力較強者的電子,這在能量邏輯上是合理的(自發)還是勉強的(非自發)呢?

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恭喜你準確地完成了這道關於電動勢計算的題目!你的判斷非常精確,成功避開了常見的陷阱。

氧化還原與電位計算

在處理這類問題時,首要任務是識別全反應中誰被還原、誰被氧化。觀察題目給出的反應式,$\text{MnO}4^-$ 獲得電子還原為 $\text{MnO}2$,其還原電位為 $0.59 \text{ V}$;而 $\text{Co}^{2+}$ 則是失去電子被氧化為 $\text{Co}^{3+}$(即第一個半反應的反向)。根據公式 $$E^\circ{\text{cell}} = E^\circ{\text{reduction}} - E^\circ_{\text{oxidation}}$$ 我們可以計算出 $$E^\circ_{\text{cell}} = 0.59 \text{ V} - 1.82 \text{ V} = -1.23 \text{ V}$$ 這裡有一個細節你處理得很好:標準電位是強度性質,並不會因為全反應中的係數(如 $\text{Co}$ 前面的 3)而改變數值。

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