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地特四等申論題 107年 [環境檢驗] 環境化學概要

第 一 題

📖 題組:
氰基三乙酸(NTA)是三質子酸(簡化以 H3T 表示),也是常見的水中(新興)污染物,其三鈉鹽(Na3T)是一種易與金屬離子錯合的螯合劑(chelating agent)。請回答下列問題:
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

某 pH 8.0 且含有 PbCO3(s) 的水樣(HT2- 分率為 1.00、優勢碳酸物種為 HCO3- ),其[Na3T] = 2.00 × 10^-4 M,已知 NTA 與 PbCO3(s) 反應的反應式及平衡常數如下: PbCO3(s)+ HT2- ↔ PbT- + HCO3- K = 4.06 × 10^-2 反應達到平衡時,[HCO3- ] = 2.00 × 10^-3 M,請計算[PbT- ]。(10 分)

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看到反應平衡常數(K)且已知多數物種濃度時,先寫出平衡常數表達式。需注意固體物種(PbCO₃)活度為 1,不列入式中;接著利用化學計量關係,設定未知數 x 代表反應掉的 HT²⁻ 濃度,代入公式解一元一次方程式即可。

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【解題關鍵】寫出反應的平衡常數(K)表示式(固體活度為 1 不列入),並利用化學計量關係建立一元一次方程式求解。 【解答】 計算:

小題 (二)

在另一個 pH 7.5 水樣(HT2- 分率為 1.00)中,含有 Ca2+ 且無 PbCO3(s),若在計算時,僅考慮 Ca2+ + HT2- ↔ CaT- + H+ 的反應且其達到平衡,已知反應平衡時,[Ca2+] = 1.00 × 10^-3 M,請計算[CaT- ]/[HT2- ]比值。(10 分) 相關反應式及常數如下: Ca2+ + T3- ↔ CaT- Kf = 1.48 × 10^8 HT2- ↔ H+ + T3- Ka3 = 5.25 × 10^-11

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這題的核心是「多重反應平衡常數的合併計算」。看到兩個反應式,必須先將其相加推導出目標反應的總平衡常數(Keq = Kf × Ka3)。接著利用 pH 值換算氫離子濃度,代入平衡常數的質量作用表示式中,即可順利求出目標的濃度比值。

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【解題關鍵】運用赫斯定律(Hess's Law)概念將已知反應相加求出目標反應的平衡常數,再代入質量作用定律(Law of Mass Action)推算濃度比值。 【解答】 計算:

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